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    塑化劑是在工業(yè)生產(chǎn)上被廣泛使用的高分子材料助劑,又稱增塑劑。凡是添加到聚合物材料中能使聚合物塑性增加的物質(zhì)都稱為塑化劑。塑化劑的使用可以改善高分子材料的性能,降低生產(chǎn)成本,提高生產(chǎn)效益。

1簡(jiǎn)介

     是一類重要的化工產(chǎn)品添加劑,作為助劑普遍應(yīng)用于塑料制品、混凝土、泥灰、水泥、石膏、化妝品及清洗劑等材料中,特別是在聚氯乙烯塑料制品中,為了增加塑料的可塑性和提高塑料的強(qiáng)度,需要添加鄰苯二甲酸酯,其含量有時(shí)可達(dá)產(chǎn)品的50%。增塑劑的作用主要是減弱樹脂分子間的次價(jià)鍵,增加樹脂分子鍵的移動(dòng)性,降低樹脂分子的結(jié)晶性,增加樹脂分子的可塑性,使其柔韌性增強(qiáng),容易加工,可合法用于工業(yè)用途,廣泛存在于食品包裝、化妝品、醫(yī)療器材,以及環(huán)境水體中。例如保鮮膜、食品包裝、玩具等。

      鄰苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,簡(jiǎn)稱PAEs,別名酞酸酯),是一大類脂溶性化合物,普遍用作塑膠材料的塑化劑,被確認(rèn)為第四類毒性化學(xué)物質(zhì),不得添加在食品里。常見(jiàn)的有鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(di- 2-ethylhexyl phthalate,DEHP)、鄰苯二甲酸二丁酯(di-butyl phthalate,DBP)和鄰苯二甲酸二乙酯(di-ethyl phthalate,DEP)等。

2理化性質(zhì)

     塑化劑種類很多,包括鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、脂肪酸酯、苯多酸酯、多元醇酯、環(huán)氧烴類、烷基磺酸酯等。狹義的塑化劑主要是指鄰苯二甲酸酯類物質(zhì),是鄰苯二甲酸形成的約30種酯類的統(tǒng)稱,目前它是塑化劑的主體,主要由1個(gè)剛性平面芳環(huán)和2個(gè)可塑非線性脂肪鏈組成。 [5] 

     鄰苯二甲酸酯類化合物一般在常溫下為無(wú)色透明的油狀黏稠液體,屬脂溶性物質(zhì),易溶于甲醇、乙醇等有機(jī)溶劑,大多數(shù)是低揮發(fā)度的液體、高沸點(diǎn),少數(shù)則是熔點(diǎn)較低的固體,其合成通常是由萘和鄰二甲苯催化氧化生成鄰苯二甲酸酐,然后鄰苯二甲酸酐與各種醇類酯化而獲得。 [5]  難溶于水,比重與水接近,與塑料分子的相溶性較好,兩者間主要由氫鍵或范德華力結(jié)合,彼此保持相對(duì)獨(dú)立的化學(xué)性質(zhì)??稍黾泳酆衔锊牧系难诱剐院腿犴g性,改善加工性能,提高塑料制品的強(qiáng)度。

3主要性能

      塑化劑通常在結(jié)構(gòu)上具有極性或部分具有極性,是高沸點(diǎn)、難揮發(fā)與聚合物有良好混溶性的液體或低熔點(diǎn)固體。塑化劑分布在大分子鏈之間,能降低分子間作用力,使聚合物粘度降低,柔韌性增強(qiáng)。塑化劑分為主、副增塑劑兩大類,主塑化劑的作用是與樹脂很好的相容,其滲透性小、揮發(fā)性低,可提高塑化效率。

      常用的主塑化劑有鄰苯二甲酸酯類和磷酸酯類。副塑化劑又稱為輔助塑化劑,其主要作用是與主塑化劑并用,以達(dá)到降低成本的作用,常用副塑化劑有脂肪族二元酸酯等耐寒型和環(huán)酯塑化劑。

      塑化劑的種類不同對(duì)制品的性能影響有差異,在實(shí)際生產(chǎn)中極少單獨(dú)使用一種塑化劑,常幾種塑化劑混用,性能互補(bǔ),達(dá)到良好的塑化效果。

4分類

      塑化劑主要有脂肪族二元酸酯類、苯二甲酸酯類(包括鄰苯二甲酸酯類、對(duì)苯二甲酸酯類)、苯多酸酯類、苯甲酸酯類、多元醇酯類、氯化烴類、環(huán)氧類、檸檬酸酯類、聚酯類等多種。目前世界上已經(jīng)研制和生產(chǎn)了上千種塑化劑,應(yīng)用較多的有300~400種,我國(guó)生產(chǎn)的塑化劑約有100~110種。 

     很多醫(yī)用塑料用品如導(dǎo)管、*等,也都含有這種物質(zhì)。塑化劑產(chǎn)品種類多達(dá)百余種,自20世紀(jì)20年代末開(kāi)始使用,鄰苯二甲酸酯類化合物很快取代了當(dāng)時(shí)用作塑化劑、氣味很大且易揮發(fā)的樟腦。1935年,隨著聚氯乙烯工業(yè)化生產(chǎn),鄰苯二甲酸酯類化合物得到了更廣泛的應(yīng)用,逐漸成為塑化劑的主體,約占塑化劑總產(chǎn)量的80%左右。這類塑化劑有良好的防水性及防油性,常溫下為無(wú)色透明的油狀液體,難溶于水,易溶于甲醇、乙醇等多種有機(jī)溶劑。包括鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)在內(nèi)的塑化劑均是石油化工產(chǎn)品,只能在工業(yè)上使用,根本不是合法的食品添加劑,且具有毒性,因此禁止添加進(jìn)任何食物、藥品和保健品中。 

       比較常用且目前因增塑劑事件受到關(guān)注的鄰苯二甲酸酯有:鄰苯二甲酸二甲酯(DMP);鄰苯二甲酸二乙酯(DEP);鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP);鄰苯二甲酸二辛酯(DOP);鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP);鄰苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP);鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)。

5塑化劑的用途

       塑化劑在塑料制品、橡膠、塑料薄膜、降解塑料、高分子材料、化學(xué)材料、汽車制造、電子電器、納米材料、航空、航天、食品衛(wèi)生、涂料與粘合劑、紡織印染、造紙、油墨、清洗劑、化妝品、皮革、清洗劑等眾多行業(yè)都有相當(dāng)普遍的應(yīng)用。 

混凝土應(yīng)用

       一般混凝土的含水量越高,其流動(dòng)性及加工性越好。但在混凝土有足夠的水分時(shí),混凝土凝固后的強(qiáng)度和含水量恰成反比。因此若要混凝土有高強(qiáng)度,混凝土的水量不能過(guò)多,此時(shí)的加工性就會(huì)變差,塑化劑可以在不影響混凝土的加工性的條件下減少其含水量(因此稱為減水劑),同時(shí)也提升混凝土的強(qiáng)度。生產(chǎn)高強(qiáng)度混凝土或纖維強(qiáng)化混凝土?xí)r,常用此方式來(lái)提升強(qiáng)度。 

石膏干壁應(yīng)用

       石膏干壁中使用的塑化劑也稱為分散劑,可增加石膏凝固之前的加工性。為了減少使干壁干燥所需的能量,在制作時(shí)會(huì)加入較少的水,此時(shí)的加工性就會(huì)變差,加入塑化劑可以改善其加工性。但若加入過(guò)量的塑化劑,會(huì)出現(xiàn)緩凝作用,也會(huì)使石膏干壁強(qiáng)度變差。 

含能材料應(yīng)用

       含能材料及煙藥劑一般會(huì)使用增塑劑,一方面可以改善推進(jìn)劑的本身或其粘合劑的物理性質(zhì),另一方面也可以當(dāng)成輔助燃料,提升單位質(zhì)量燃料所提供的推進(jìn)力(即比沖)。在固態(tài)火箭推進(jìn)劑及無(wú)煙藥中特別需要增塑劑改善物理性質(zhì)或提升比沖??商嵘葲_的增塑劑一般稱為含能增塑劑(energeticplasticizer)。其優(yōu)點(diǎn)是可減少推進(jìn)劑的質(zhì)量,增加火箭載荷或提升其最大速度。 

食品包裝

       聚乳酸(PLA)用作食品包裝材料有其*的優(yōu)勢(shì),其*可以替代傳統(tǒng)的包裝材料,而且其*的環(huán)保性讓其在包裝材料的未來(lái)發(fā)展中占有重要的一席。PLA材料具有光潔的表面和高度的透明度,因此可以在食品包裝應(yīng)用領(lǐng)域同聚苯乙烯和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)競(jìng)爭(zhēng)。PLA目前已經(jīng)應(yīng)用于如水果蔬菜、雞蛋、熟食和烘烤食品的硬包裝。PLA薄膜正在用于三明治、餅干和鮮花等商品的包裝上。還有將PLA吹塑成瓶子用于包裝水、湯、食品和食用油等方面的應(yīng)用。 

       日常生活中常使用的保鮮膜,一種是無(wú)添加劑的PE(聚乙烯)材料,其黏性較差;另一種是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜,有大量的塑化劑,以讓PVC(聚氯乙烯)材質(zhì)變得柔軟且增加黏度,適合生鮮食品的包裝,因此使用更廣。還有一種含有塑化劑的產(chǎn)品是PVC制造的兒童玩具,歐盟已經(jīng)明定塑料玩具中塑化劑的含量需在0.1%以下。女性經(jīng)常使用的香水、指甲油等化妝品里也含有塑化劑。 

     “起云劑”是一種合法食品添加物,經(jīng)常使用于果汁、果醬、飲料等食品中,是由阿拉伯膠、乳化劑、棕櫚油及多種食品添加物混合制成,目的是幫助食品乳化,改善食品口感和其他感官品質(zhì)的作用。但因棕櫚油價(jià)格昂貴,售價(jià)是塑化劑的五倍,一些公司以便宜且有毒性的塑化劑取代,加入到“起云劑”中,造成了大量食品中含有塑化劑,嚴(yán)重地危害到人體的健康安全。

參考資料

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